當系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)時，滴定池中保持恒定I3-濃度，當有SO2進進滴定池時，就與I3-離子發(fā)生反應(yīng)：I3-+SO2+H2O→SO3+2H++3I-

　　電解池中的I3-濃度降低，丈量電極對感受到這一變化，并將變化的信號輸進庫侖放大器，然后由庫侖放大器輸出一相應(yīng)的電流加到電解電極對上。電解陽極電生出被SO2所消耗的I3-,直至恢復(fù)原來的I3-離子濃度：

　　3I-→I3-+2e

　　測出電解時所消耗的電量，據(jù)法拉第電解定律就可求得樣品中總硫的含量。

　　⑵氯工作原理

　　當系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)時，滴定池中保持恒定Ag+濃度.樣品經(jīng)裂解后，有機氯轉(zhuǎn)化為氯離子，再由載氣帶進滴定池同銀離子反應(yīng)：

　　Ag++Cl-→AgCl

　　滴定池中銀離子濃度降低，指示電極對即指示出這一信號的變化，并將這一變化的信號輸進庫侖放大器，然后由庫侖放大器輸出一相應(yīng)的電流加到電解電極對上。電解陽極電生出被Cl-所消耗的Ag+，直至恢復(fù)原來的Ag+離子濃度,測出電生Ag+時所消耗的電量，據(jù)法拉第電解定律就可求得樣品中總氯的含量。

　　電解池維護:

　　應(yīng)在陰涼無空氣污染處保存，氯電解池一定要嚴格避光保存；

　　電解池內(nèi)要時刻保持有一定量的電解液，并使鉑片在液面以下；

　　切不可拔動參考電極，并保其參考電極臂應(yīng)無氣泡；

　　電解液要經(jīng)常配制，保持新鮮；

　　清洗時不要讓洗液或丙酮滲透參考側(cè)臂，否則要重新安裝整個電解池.